前言
在日常的化工生產(chǎn)過(guò)程中，常常需要將含有極其復(fù)雜組分的原料進(jìn)行分離以便得到初步合格的產(chǎn)品和進(jìn)一步的加工原料。而精餾過(guò)程作為化工生產(chǎn)分離工程常用的方法之一，其利用均相液體混合物中各組分飽和蒸汽壓的差異使各組分得以分離，即利用混合物中各組分的沸點(diǎn)差進(jìn)行分離。在化學(xué)工業(yè)中，當(dāng)待分離組分的相對(duì)揮發(fā)度接近于1或者形成共沸物時(shí)，使用一般精餾方法將無(wú)法達(dá)到要求，這時(shí)，就可以考慮使用共沸精餾或者萃取精餾進(jìn)行混合物的分離。
一、共沸精餾
1.1 簡(jiǎn)介
共沸精餾是在體系中加入第三組分，能與原溶液中的一個(gè)或者兩個(gè)組分形成沸點(diǎn)比原來(lái)組分和原來(lái)恒沸物的沸點(diǎn)更低的新的最低共沸物，使得組分間的相對(duì)揮發(fā)度增大，從而使原溶液易于分離的精餾方法。加入的第三組分稱為恒沸劑或者夾帶劑。
通常共沸精餾和萃取精餾的基本原理一樣，不同的是共沸劑在改變?cè)芤航M分相對(duì)揮發(fā)度的同時(shí)，還與它們中的一個(gè)或多個(gè)組分形成共沸物。一個(gè)加入共沸劑的共沸精餾流程如下圖所示?；旌衔顰與B進(jìn)入共沸精餾塔，加入共沸劑后進(jìn)行精餾，塔釜為組分A，塔頂三元共沸物冷凝后得到兩互不相溶的液相，進(jìn)分相器分層后，一層為組分A和共沸劑的混合物，可循環(huán)回共沸精餾塔實(shí)現(xiàn)溶劑循環(huán)，另一層為較純的組分B。如果B層含有大量的共沸劑，則需另一塔進(jìn)行分離，得到純組分B和共沸劑，共沸劑循環(huán)使用。
圖1.共沸精餾流程
1.2 共沸精餾模擬順序
正確進(jìn)行共沸精餾模擬的步驟如下：
首先針對(duì)過(guò)程模擬中的組分進(jìn)行判斷，需要分離的組分有無(wú)共沸物的存在，而這個(gè)過(guò)程可借助Aspen自帶的共沸查詢功能（Azeotrope Search），選擇工藝流程中需要分離的組分，查詢是否有共沸物的存在。
在工藝流程分離序列完成之后，通過(guò)共沸查詢后，如果需要分離的組分中存在共沸物，此時(shí)需要通過(guò)文獻(xiàn)查閱，看看有無(wú)合適的共沸劑可以用于該組共沸物的分離（亦可查詢合適的萃取劑進(jìn)行萃取精餾分離），并且通過(guò)文獻(xiàn)中的共沸劑數(shù)據(jù)，進(jìn)行共沸精餾的模擬。通過(guò)文獻(xiàn)查詢具體需要的數(shù)據(jù)如下：共沸劑的種類、共沸劑的用量。在Aspen中通常會(huì)使用Radfrac模塊進(jìn)行共沸精餾模擬，通過(guò)調(diào)節(jié)塔板數(shù)，回流比等數(shù)據(jù)使得共沸精餾塔完成目標(biāo)產(chǎn)物的分離。
二、萃取精餾
當(dāng)別分離組分間的相對(duì)揮發(fā)度很小或沸點(diǎn)相差很小，采用普通精餾可能無(wú)法進(jìn)行分離或需要塔板數(shù)非常多，可考慮萃取精餾，即加入某種高沸點(diǎn)的質(zhì)量分離劑（稱萃取劑）來(lái)增大組分之間的相對(duì)揮發(fā)度，以減少分離所需要的塔板數(shù)。萃取劑可通過(guò)普通精餾進(jìn)行回收，返回至萃取精餾塔循環(huán)使用。
圖2.萃取精餾流程
萃取精餾的混合物大多數(shù)是高度非理想體系，加入的萃取劑應(yīng)盡可能地加大關(guān)鍵組分的相對(duì)揮發(fā)度，并易于再生，也就是與進(jìn)料中的組分具有一定的沸點(diǎn)差、不形成共沸物、不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)在塔中不會(huì)發(fā)生分解或聚合等。此外，萃取劑的價(jià)格、來(lái)源、粘度、毒性、腐蝕性以及料液中各組分在其中的溶解度等均需要全面考慮。
萃取精餾的嚴(yán)格計(jì)算方法和普通精餾是一樣的，選擇適宜的萃取劑流率、回流比和原料的進(jìn)料狀態(tài)，沿塔建立起萃取劑的濃度分布，使關(guān)鍵組分之間的相對(duì)揮發(fā)度有較大的提高。由于精餾體系是非理想性較強(qiáng)的混合物，所以在計(jì)算時(shí)應(yīng)該使用合適的熱力學(xué)模型計(jì)算相平衡關(guān)系。
同樣，萃取精餾的模擬順序，也是先通過(guò)查閱文獻(xiàn)，確定合適的萃取劑，通過(guò)文獻(xiàn)中的萃取劑的用量、回流比等等一系列數(shù)據(jù)進(jìn)行模擬，并且根據(jù)模擬的結(jié)果對(duì)參數(shù)進(jìn)行微調(diào)，實(shí)現(xiàn)較高精度的分離。
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